Exercice 1 : Chimie — dosage d'un acide faible et pile zinc-fer
7 pointsDonnées (à 25 °C)
- Produit ionique de l'eau : .
- Masses molaires : ; .
- Constante de Faraday : .
- Zones de virage : hélianthine ; bleu de bromothymol ; phénolphtaléine .
Partie 1 : étude et dosage d'une solution d'acide propanoïque (4 points)
L'acide propanoïque , noté HA, est utilisé comme conservateur alimentaire (E280). On dispose d'une solution aqueuse d'acide propanoïque, de concentration molaire inconnue. On dose un volume de la solution par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration , en suivant le pH du mélange. Les mesures, avec le volume de solution d'hydroxyde de sodium versé, sont les suivantes :
| (mL) | 0 | 2,0 | 5,0 | 8,0 | 9,5 | 10,0 | 10,5 | 12,0 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| pH | 3,44 | 4,27 | 4,86 | 5,46 | 6,14 | 8,34 | 10,52 | 11,10 |
La méthode des tangentes parallèles, appliquée à la courbe , donne le volume versé à l'équivalence : .
- Écrire l'équation de la réaction de l'acide propanoïque avec l'eau.
- Écrire l'équation de la réaction support du dosage. Définir l'équivalence et calculer la concentration de la solution .
- Le pH de la solution avant tout ajout de soude est donné par la première colonne du tableau. Calculer le taux d'avancement final de la réaction de l'acide propanoïque avec l'eau. Que peut-on conclure ?
- a) Exprimer la constante d'acidité du couple en fonction de et de , puis calculer . b) Retrouver cette valeur à partir du tableau de mesures, en justifiant.
- Exprimer la constante d'équilibre de la réaction de dosage en fonction de et de , la calculer, puis justifier que cette réaction convient pour un dosage.
- Déterminer, à l'aide du tableau, le pH à l'équivalence. Choisir, en justifiant, l'indicateur coloré le mieux adapté parmi les trois proposés.
Partie 2 : étude d'une pile zinc-fer (3 points)
On réalise une pile avec deux compartiments, de volume chacun, reliés par un pont salin. Le compartiment 1 contient une lame de zinc plongée dans une solution de sulfate de zinc de concentration initiale . Le compartiment 2 contient une lame de fer plongée dans une solution de sulfate de fer (II) de concentration initiale . Les lames sont assez grandes pour ne pas être entièrement consommées. À 25 °C, la constante d'équilibre associée à l'équation
vaut . On relie les deux électrodes par un conducteur ohmique : la pile débite alors un courant d'intensité supposée constante pendant une durée .
- Calculer le quotient de réaction initial et déterminer le sens d'évolution spontanée du système.
- Écrire le symbole conventionnel de la pile. Identifier l'anode et la cathode, indiquer la polarité de chaque électrode, le sens du courant et celui des électrons dans le circuit extérieur, et écrire l'équation de la réaction à chaque électrode.
- Calculer la quantité d'électricité qui a traversé le circuit pendant , puis l'avancement de la réaction à la fin de cette durée.
- En déduire la variation de masse de la lame de zinc.
- Calculer les concentrations et à la fin de la durée . La pile a-t-elle atteint l'état d'équilibre ? Justifier.
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Partie 1 : étude et dosage d'une solution d'acide propanoïque (4 points)
1. Réaction de l'acide avec l'eau : . [0,25 pt]
2. Réaction de dosage : . [0,25 pt]
À l'équivalence, les réactifs ont été mélangés dans les proportions stœchiométriques de l'équation de dosage : la quantité d'ions versée est égale à la quantité initiale d'acide, soit . [0,25 pt]
[0,25 pt]
3. L'eau, solvant, est en excès : l'avancement maximal est . À l'état final, , d'où
Avec : , donc , soit environ . [0,25 pt]
Comme , la transformation est limitée (non totale) : l'acide propanoïque est un acide faible, très peu dissocié dans l'eau. [0,25 pt]
4. a) À l'équilibre, . D'après l'équation de la réaction, (on néglige les ions de l'autoprotolyse) et . Donc
, donc . [0,25 pt]
b) Pour , la moitié de l'acide initial a été consommée par la réaction de dosage, donc . La relation donne alors . Le tableau indique pour : c'est bien la valeur trouvée en a). [0,25 pt]
5. Par définition, . En multipliant numérateur et dénominateur par :
. [0,25 pt]
Comme , la transformation est quasi totale ; elle est de plus rapide et ne met en jeu que cette réaction : elle convient pour un dosage. [0,25 pt]
6. À l'équivalence (), le tableau donne . [0,25 pt] Ce pH est supérieur à 7 car, à l'équivalence, la solution contient la base faible . La zone de virage de l'indicateur doit contenir : ni l'hélianthine () ni le bleu de bromothymol () ne conviennent ; on choisit la phénolphtaléine (). [0,25 pt]
Partie 2 : étude d'une pile zinc-fer (3 points)
1. . [0,25 pt] Comme , le système évolue spontanément dans le sens direct : le zinc est oxydé et les ions sont réduits. [0,25 pt]
2. Symbole de la pile : . [0,25 pt]
- Anode (oxydation) : l'électrode de zinc, pôle : . [0,25 pt]
- Cathode (réduction) : l'électrode de fer, pôle : . [0,25 pt]
Dans le circuit extérieur, les électrons circulent de l'électrode de zinc () vers l'électrode de fer (), et le courant en sens inverse, de l'électrode de fer vers l'électrode de zinc. [0,25 pt]
3. . [0,25 pt]
Cette charge est portée par les électrons : . Chaque mole de réaction échange 2 mol d'électrons, donc . [0,25 pt]
4. La quantité de zinc consommée est égale à : . La lame de zinc perd environ . [0,5 pt]
5. et . [0,25 pt]
: le système est encore très loin de l'équilibre, la pile n'est pas usée et peut continuer à débiter. [0,25 pt]